Государственное санитарно-эпидемиологическое
нормирование Российской Федерации

УТВЕРЖДЕНО

                                                                         Председатель Госкомсанэпиднадзора России

                                                                    Главный государственный санитарный врач

                                                             Российской Федерации

Е.Н. Беляев

                                                                    8 июня 1996 г.

                                                                    МУК 4.1.0.429-96

                                                                    Дата введения: с момента утверждения

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Газохроматографическое измерение концентраций дициклогексилового эфира янтарной кислоты в воздухе рабочей зоны

                                                                    М. м. 282,6

Дициклогексиловый эфир янтарной кислоты (ДЭЯК) - бесцветная прозрачная жидкость. Ткип. - 288 °С при 760 мм рт. ст. Не растворим в воде, легко растворим в этаноле, диэтиловом эфире, циклогексане и других органических растворителях.

В воздухе ДЭЯК находится в виде аэрозоля.

ДЭЯК обладает общетоксическим действием

ПДК ДЭЯК в воздухе - 10 мг/м3.

Характеристика метода

Метод основан на использовании газожидкостной хроматографии с применением пламенно-ионизационного детектора.

Отбор проб проводится с концентрированием на фильтр.

Нижний предел измерения ДЭЯК в хроматографируемом объеме раствора - 0,005 мкг.

Нижний предел измерения ДЭЯК в воздухе (при отборе 5 л воздуха) - 5 мг/м3.

Диапазон измеряемых концентраций ДЭЯК в воздухе - от 5 до 50 мг/м3.

Измерению не мешают: янтарная кислота, дициклогексиловые эфиры адиповой и глутаровой кислоты.

Суммарная погрешность измерения не превышает ± 25 %.

Время выполнения измерения, включая отбор проб, не превышает 20 мин.

Приборы, аппаратура, посуда

Хроматограф газовый

с пламенно-ионизационным детектором

Колонка стеклянная, длиной 2 м,

внутренним диаметром 3 мм

Аспирационное устройство М-822                                                      ТУ 64-1-862-82

Фильтродержатели

Весы аналитические ВЛП-200                                                             ТУ 2506.1131-76

Колбы мерные, вместимостью 25 и 50 мл                                          ГОСТ 1770-74

Пипетки, вместимостью 1, 5 и 10 мл                                                  ГОСТ 20292-74

Градуированные пробирки со шлифом,

вместимостью 10 мл                                                                             ГОСТ 1770-74

Микрошприц «Газохром 101»                                                              МИ 485-84

Линейка измерительная                                                                       ГОСТ 427-75

Секундомер                                                                                            ГОСТ 5072-79

Реактивы, растворы, материалы

Дициклогексиловый эфир янтарной

кислоты, массовая доля не менее 98 %

Этиловый спирт для хроматографии х. ч.                                           ТУ 6-09-1710-77

или

Этиловый спирт, 95 %-ный раствор                                                    ГОСТ 5963-67

Фильтры АФА-ВП-10 или АФА-ВП-20

Хроматон N-AW, фракция 0,2-0,25,

пропитанный 15 % SЕ-30,»Хемапол» - насадка

хроматографической колонки (ЧСФР)

Газообразные (в баллонах с редукторами)

азот                                                                                                          ГОСТ 9293-80

водород                                                                                                   ГОСТ 3022-80

воздух                                                                                                      ГОСТ 11882-73

Стандартный раствор № 1 ДЭЯК готовят в мерной колбе, вместимостью 25 мл, взвешивают колбу с 5 - 10 мл этанола, вносят 1 - 2 капли вещества, колбу закрывают пробкой и снова взвешивают. По разности показаний двух взвешиваний определяют навеску вещества. Раствор в колбе доводят до метки этанолом, вычисляют концентрацию вещества (мг/мл) раствора.

Стандартный раствор № 2 с содержанием ДЭЯК 100 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора № 1 этанолом.

Растворы устойчивы в течение 2 недель при хранении в холодильнике.

Отбор пробы воздуха

Воздух с объемным расходом 1 л/мин аспирируют через аэрозольный фильтр. Для измерения 1/2 ПДК достаточно отобрать 5 л воздуха. При хранении в холодильнике в закрытом виде пробы устойчивы в течение 2 дней.

Подготовка к измерению

Подготовка хроматографической колонки.

Хроматографическую колонку заполняют с использованием вакуумного насоса готовой насадкой - хроматоном N-AW с 15 % SE-30. Колонку кондиционируют в токе азота путем последовательного прогрева при температурах 100, 150 и 200 °С при каждой температуре в течение 2 ч и при 200 °С в течение 10 ч.

Количественный анализ вещества проводят методом абсолютной калибровки. Для этого готовят градуировочные растворы ДЭЯК с концентрацией 50, 25, 10 и 5 мкг/мкл путем соответствующего разбавления стандартного раствора № 2 этиловым спиртом. Градуировочные растворы устойчивы в течение 2 недель.

Проводят анализ градуировочных растворов, для чего по 1 мкл каждого раствора вводят с помощью микрошприца через самоуплотняющуюся мембрану в хроматограф.

Условия хроматографирования градуировочных смесей и анализируемых проб:

температура термостата колонок                                                   210 °С;

температура испарителя                                                                  290 °С;

температура детектора                                                                     290 °С;

скорость потока газа-носителя                                                       20 мл/мин;

скорость потока водорода                                                                20 мл/мин;

скорость потока воздуха                                                                  200 мл/мин;

скорость движения диаграммной ленты                                        360 см/ч;

время удерживания ДЭЯК                                                               3 мин.

Проводят по 5 параллельных измерений для каждого градуировочного раствора, измеряют высоты пиков и определяют средние значения высот. Строят градуировочный график зависимости высоты пика (мм) от количества ДЭЯК в хроматографируемом объеме (мкг), используя результаты определений не менее чем для 5 градуировочных растворов.

Проверку градуировочного графика проводят при измерении условий анализа, но не реже 1 раза в 3 месяца.

Проведение измерения

Аэрозольный фильтр помещают в пробирку с пришлифованной пробкой и приливают пипеткой 5 мл этилового спирта, выдерживают в течение 2 мин, периодически встряхивая пробирку. С помощью микрошприца отбирают 1 мкл спиртового раствора и вводят испаритель хроматографа через самоуплотняющуюся мембрану. Измеряют высоту пика на хроматограмме и по градуировочному графику находят количество ДЭЯК в пробе.

Расчет концентрации

Концентрацию ДЭЯК (С) в воздухе (мг/м3) вычисляют по формуле:

а - содержание вещества в анализируемом объеме раствора пробы, найденное по градуировочному графику, мкг;

б - объем раствора пробы, взятой для анализа, мл;

в - общий объем раствора пробы, мл;

V - объем воздуха отобранного для анализа и приведенного к стандартным условиям, л (см. приложение 1).

Методические указания разработаны РГМУ им. Н.И. Пирогова, г. Москва.

Приложение 1

Приведение объема воздуха к стандартным условиям (температура 20 °С и давление 760 мм рт. ст.)

проводят по формуле

Vt - объем воздуха, отобранный для анализа, л;

Р - барометрическое давление, кПа (101,33 кПа = 760 мм рт. ст.);

t - температура воздуха в месте отбора пробы, °С.

Для удобства расчета V20 следует пользоваться таблицей коэффициентов (приложение 2). Для приведения воздуха к стандартным условиям надо умножить Vt на соответствующий коэффициент.

Приложение 2

Коэффициенты для приведения объема воздуха к стандартным условиям

Давление Р, кПа/мм рт. ст.

°С

97,33/730

97,86/734

98,4/738

98,93/742

99,46/746

100/750

100,53/754

101,06/758

101,33/760

101,86/764

-30

1,1582

1,1646

1,1709

1,1772

1,1836

1,1899

1,1963

1,2026

1,2058

1,2122

-26

1,1393

1,1456

1,1519

1,1581

1,1644

1,1705

1,1768

1,1831

1,1862

1,1925

-22

1,1212

1,1274

1,1336

1,1396

1,1458

1,1519

1,1581

1,1643

1,1673

1,1735

-18

1,1036

1,1097

1,1158

1,1218

1,1278

1,1338

1,1399

1,1460

1,1490

1,1551

-14

1,0866

1,0926

1,0986

1,1045

1,1105

1,1164

1,1224

1,1284

1,1313

1,1373

-10

1,0701

1,0760

1,0819

1,0877

1,0986

1,0994

1,1053

1,1112

1,1141

1,1200

-6

1,0540

1,0599

1,0657

1,0714

1,0772

1,0829

1,0887

1,0945

1,0974

1,1032

-2

1,0385

1,0442

1,0499

1,0556

1,0613

1,0669

1,0726

1,0784

1,0812

1,0869

0

1,0309

1,0366

1,0423

1,0477

1,0535

1,0591

1,0648

1,0705

1,0733

1,0789

+2

1,0234

1,0291

1,0347

1,0402

1,0459

1,0514

1,0571

1,0627

1,0655

1,0712

+6

1,0087

1,0143

0,0198

1,0253

1,0309

1,0363

1,0419

1,0475

1,0502

1,0557

+10

0,9944

0,9999

0,0054

1,0108

1,0162

1,0216

1,0272

1,0326

1,0353

1,0407

+14

0,9806

0,9860

0,9914

0,9967

1,0027

1,0074

1,0128

1,0183

1,0209

1,0263

+18

0,9671

0,9725

0,9778

0,9830

0,9884

0,9936

1,9989

1,0043

1,0069

1,0122

+20

0,9605

0,9658

0,9711

0,9783

0,9816

0,9868

0,9921

0,9974

1,0000

1,0053

+22

0,9539

0,9592

0,9645

0,9696

0,9749

0,9800

0,9853

0,9906

0,9932

1,9985

+24

0,9475

0,9527

0,9579

0,9631

0,9683

0,9735

0,9787

0,9839

0,9865

1,9917

+26

0,9412

0,9464

0,9516

0,9566

0,9618

0,9669

0,9721

0,9773

0,9799

1,9851

+28

0,9349

0,9401

0,9453

0,9503

0,9555

0,9605

0,9657

0,9708

0,9734

1,9785

+30

0,9288

0,9339

0,9391

0,9440

0,9432

0,9542

0,9594

0,9645

0,9670

0,9723

+34

0,9167

0,9218

0,9268

0,9318

0,9368

0,9418

0,9468

0,9519

0,9544

0,9595

+38

0,9049

0,9099

0,9149

0,9199

0,9248

0,9297

0,9347

0,9397

0,9421

0,9471

Приложение 3

Рис. 1

Ловушка-концентратор.

Общий вид.

Рис. 2

Ловушка-концентратор.

Приложение 4

Вещества, определяемые по ранее утвержденным методическим указаниям

Название вещества

Методические указания

1. Аммоний винно-кислый кислый

Методические указания на фотометрическое определение аммиака: Сб. МУ в. 1 - 5. - М., 1981. - 58 с.

К = 9,82

Аммоний винно-кислый

Методические указания на фотометрическое определение аммиака: Сб. МУ в. 1 - 5. - М., 1981 - 58 с.

К = 5,41

2. Калий винно-кислый

Калий виннокислый кислый

Методические указания по измерению концентраций сульфата калия, калийной магнезии и хлорида калия в воздухе рабочей зоны: Сб. МУ, в. 22. - М., 1988 - 182 с.

К = 2,9 и 4,82

3. Калий сурьмоксид винно-кислый

Методические указания по полярографическому измерению концентраций сурьмы в воздухе рабочей зоны: Сб. МУ, в. 8. - М., 1983. - 90 с.

К = 2,66

4. Натрий винно-кислый кислый

Методические указания по измерению концентраций натрия сульфата в воздухе рабочей зоны методом атомно-абсорбционной спектрофотометрии: Сб. МУ, в. 21. - М., 1986 - 135с.

К = 7,48

Натрий винно-кислый

Методические указания по измерению концентраций натрия сульфата в воздухе рабочей зоны методом атомно-абсорбционной спектрофотометрии: Сб. МУ, в. 21. - М., 1986 - 135 с.

К = 4,22

Калий-натрий винно-кислый

Методические указания по измерению концентраций натрия сульфата в воздухе рабочей зоны методом атомно-абсорбционной спектрофотометрии: Сб. МУ, в. 21. - М., 1986. - 135 с.

К = 3,39

5. Полиметилмочевина

Методические указания по гравиметрическому определению пыли в воздухе рабочей зоны и в системах вентиляционных установок: Сб. МУ, в. 1 - 5. - М., 1981. - 235 с.

6. Трифторметансульфофторид (фторангидрид трифторметан сульфокислоты)

Методические указания на фотометрическое определение фторорганических соединений: Сб. МУ, в. 1 - 5. - М. 1981. - 187 с.

К = 2

7. Хлоргидрат изонипекотиновой кислоты

Методические указания на фотометрическое определение диэтиламина в воздухе: Сб. МУ, в. 1 - 5. -  М., 1981. - 123 с. Отбор проб на фильтр со скоростью 2 л/мин.